酸化還元
■ 10統科2-01-03: 自然과 人類의 歷史에 큰 變化를 가져온 光合成, 化石 燃料 使用, 鐵의 製鍊 等에서 共通點을 찾아 酸化와 還元을 理解하고, 生活 周邊의 多樣한 變化를 酸化와 還元의 特徵과 規則性으로 分析할 수 있다.
酸化와 還元
鐵이 녹슬고, 나무가 타고, 植物이 빛을 받아 有機物을 만들고, 鐵鑛石에서 金屬 鐵을 얻는 過程은 겉모습이 서로 다릅니다. 그러나 原子가 가진 電子가 어느 쪽으로 이동하거나 치우치는지를 따라가면 같은 原理로 묶을 수 있습니다. 이 原理가 酸化와 還元입니다.
酸素의 移動
酸化와 還元은 먼저 酸素의 移動으로 理解할 수 있습니다. 어떤 物質이 酸素를 얻으면 酸化, 酸素를 잃으면 還元입니다. 18世紀 後半 라부아지에가 燃燒를 物質과 酸素의 結合으로 說明하면서 자리 잡은 定義로, '酸化'라는 이름도 여기서 나왔습니다.
Mg는 酸素와 結合하므로 酸化됩니다. 다음 反應에서는 CuO가 酸素를 잃어 Cu가 됩니다.
CuO는 還元되고, C는 酸素를 얻어 酸化됩니다. 한쪽이 잃은 酸素를 다른 쪽이 받아 가므로 두 變化는 같은 反應 안에서 함께 일어납니다.
그러나 酸素가 들어 있지 않은 反應에서도 같은 構造가 나타납니다.
이 反應에는 酸素가 없지만 Zn과 $Cu^{2+}$ 사이에서 電子가 이동합니다. 따라서 酸素의 移動은 酸化와 還元을 理解하는 좋은 出發點이지만, 모든 酸化還元 反應을 包含하는 定義는 아닙니다.
電子의 移動
더 넓게 보면 酸化는 電子를 잃는 變化, 還元은 電子를 얻는 變化입니다. Zn과 $Cu^{2+}$의 反應을 둘로 나누면 다음과 같습니다.
Zn은 電子 2個를 잃어 酸化되고, $Cu^{2+}$는 그 電子 2個를 얻어 還元됩니다. 한쪽에서 나온 電子를 다른 쪽이 받아야 하므로 酸化와 還元은 언제나 함께 일어납니다.
다만 共有結合 物質에서는 電子가 한 原子에서 다른 原子로 완전히 넘어가지 않고 여러 原子 사이에 共有된 채 치우침이 달라지는 境遇도 많습니다. 이런 反應까지 같은 基準으로 다루기 위해 酸化數를 이용합니다.
이온化 傾向
金屬마다 電子를 잃고 陽이온이 되려는 傾向이 다릅니다. 이를 이온化 傾向이라고 합니다. 이온化 傾向이 큰 金屬일수록 電子를 내놓아 酸化되기 쉽고, 작은 金屬일수록 金屬 狀態로 남으려는 傾向이 큽니다.
왼쪽에 있을수록 이온化 傾向이 크고, 오른쪽에 있을수록 작습니다. H는 金屬이 아니지만 金屬의 反應性을 비교하기 위한 基準으로 사이에 넣습니다. H보다 왼쪽에 있는 여러 金屬은 酸과 反應하여 水素를 발생시킬 수 있고, Cu·Ag처럼 H보다 오른쪽에 있는 金屬은 묽은 鹽酸이나 묽은 硫酸에서 H$^+$를 쉽게 還元시키지 못합니다.
이 順序를 이용하면 金屬과 金屬 이온 사이의 酸化還元 方向을 대략 판단할 수 있습니다. 例를 들어 Zn은 Cu보다 왼쪽에 있으므로 電子를 더 쉽게 잃습니다.
그 電子를 $Cu^{2+}$가 받아 Cu로 還元됩니다.
따라서 全體 反應은 다음과 같습니다.
반대로 Cu 金屬이 $Zn^{2+}$에 電子를 내놓아 Zn을 만드는 方向은 같은 條件에서 잘 진행되지 않습니다.
이 順序는 金屬의 反應性을 빠르게 비교하기 위한 經驗的 整理입니다. 實際 反應은 濃度, 溫度, 表面의 酸化膜, 溶液의 性質 등에 따라 달라질 수 있습니다. 특히 Al처럼 이온化 傾向은 크지만 表面에 치밀한 酸化膜이 생겨 겉보기에는 잘 反應하지 않는 金屬도 있습니다.
또한 이온化 傾向은 氣體 狀態의 原子 하나에서 電子를 떼어 내는 데 필요한 에너지를 뜻하는 이온化 에너지와 같은 槪念이 아니라 溶液 속 酸化還元 反應에서 金屬이 電子를 얼마나 쉽게 내놓는지를 비교하는 槪念입니다.
酸化劑와 還元劑
다른 物質을 酸化시키는 物質을 酸化劑라고 합니다. 酸化劑는 相對에게서 電子를 받아 오므로 자신은 還元됩니다. 반대로 다른 物質을 還元시키는 還元劑는 電子를 내주므로 자신은 酸化됩니다.
$Zn + Cu^{2+} \rightarrow Zn^{2+} + Cu$에서 Zn은 $Cu^{2+}$를 還元시키므로 還元劑이고, $Cu^{2+}$는 Zn을 酸化시키므로 酸化劑입니다. 酸化劑와 還元劑라는 이름은 그 物質이 相對에게 일으키는 變化를 나타냅니다.
酸化數
酸化數는 結合 電子를 일정한 規則에 따라 어느 原子에 속하는 것으로 셈했을 때 各 原子에 주어지는 數입니다. 實際 電荷와 항상 같은 것은 아니며, 酸化와 還元에서 電子의 移動 方向을 추적하는 補助 道具입니다.
| 規則 | 內容 | 例 |
|---|---|---|
| 單體 | 酸化數가 0 | $Fe$, $O_2$, $H_2$ |
| 單原子 이온 | 이온의 電荷와 같음 | $Fe^{3+}$는 +3, $Cl^-$는 -1 |
| 水素 | 대체로 +1 | $H_2O$의 H |
| 酸素 | 대체로 -2 | $CO_2$, $Fe_2O_3$의 O |
| 酸化數의 합 | 中性 物質에서는 0, 이온에서는 이온의 電荷와 같음 | $CO_2$에서 C는 +4 |
$CO_2$에서 C의 酸化數를 $x$라고 하면 O는 -2이므로
이고, 따라서 C의 酸化數는 +4입니다.
酸化數가 증가하면 酸化, 감소하면 還元입니다. Zn이 $Zn^{2+}$가 되면 0에서 +2로 증가하므로 酸化되고, $Cu^{2+}$가 Cu가 되면 +2에서 0으로 감소하므로 還元됩니다.
酸素의 酸化數가 언제나 -2인 것은 아닙니다. 過酸化水素 $H_2O_2$에서 O는 -1입니다. 酸化數는 電子의 흐름을 정리하는 形式的 數이므로, 實際 電荷와 같다고 생각해서는 안 됩니다.
光合成
光合成은 빛 에너지를 이용하여 二酸化炭素와 물로부터 有機物을 만드는 過程입니다. 全體 反應은 간단히 다음과 같이 나타낼 수 있습니다.
$CO_2$에서 C의 酸化數는 +4입니다. $C_6H_{12}O_6$에서 C의 平均 酸化數를 $x$라고 하면
이므로 $x=0$입니다. 따라서 二酸化炭素의 C는 +4에서 平均 0으로 酸化數가 낮아집니다. 炭素는 還元됩니다.
반대로 光合成에서 만들어지는 $O_2$의 酸素는 물에서 옵니다. $H_2O$에서 O의 酸化數는 -2이고 $O_2$에서는 0이므로, 물의 酸素는 酸化됩니다.
實際 光合成은 한 段階의 反應으로 끝나지 않습니다. 葉綠體의 빛 反應에서는 물이 分解되며 電子를 내놓습니다. 이 電子는 여러 電子傳達 段階를 거쳐 NADP$^+$ 같은 電子 運搬體로 전달됩니다. 이어지는 炭素 固定 過程에서는 이 還元力을 이용하여 $CO_2$의 炭素를 有機物로 還元합니다.
이 過程을 酸化還元만 남겨 단순하게 보면, 물은 電子를 내놓아 酸化되고 二酸化炭素의 炭素는 電子를 받는 쪽으로 바뀌어 還元됩니다. 빛 에너지는 이 變化가 진행되도록 에너지를 공급합니다.
二酸化炭素는 炭素가 매우 酸化된 狀態의 物質입니다. 이를 葡萄糖 같은 有機物으로 바꾸려면 에너지가 필요합니다. 植物은 太陽으로부터 받은 에너지의 一部를 有機物의 化學 에너지로 저장합니다.
光合成이 오랜 時間 이어지면서 地球 表面의 酸化還元 條件도 크게 달라졌습니다. 光合成 生物이 내놓은 酸素가 축적되면서 大氣와 海洋의 化學 環境이 달라졌고, 酸素를 이용하는 呼吸이 널리 가능해졌습니다.
化石 燃料
石炭, 石油, 天然가스 같은 化石 燃料에는 炭素와 水素를 많이 포함한 物質이 들어 있습니다. 이 物質이 酸素와 反應하면 二酸化炭素와 물이 만들어지고 에너지가 放出됩니다.
가장 單純한 炭化水素인 메테인의 完全燃燒는 다음과 같습니다.
$CH_4$에서 H의 酸化數는 +1이므로 C는 -4입니다. $CO_2$에서 C는 +4입니다. C의 酸化數가 -4에서 +4로 증가하므로 메테인의 炭素는 酸化됩니다.
$O_2$에서 O의 酸化數는 0입니다. $CO_2$와 $H_2O$에서 O는 -2이므로 酸素는 還元됩니다. 따라서 메테인은 還元劑, $O_2$는 酸化劑입니다.
炭素 하나의 酸化數는 -4에서 +4로 8만큼 증가합니다. 한편 酸素 原子 하나의 酸化數는 0에서 -2로 2만큼 감소합니다. $O_2$ 두 分子에는 酸素 原子가 네 個 있으므로 全體 減少量은 $4\times2=8$입니다.
酸化數의 增加量과 減少量이 맞는 것은 電子가 保存되기 때문입니다.
一般的인 炭化水素 $C_xH_y$의 完全燃燒는 다음과 같이 나타낼 수 있습니다.
實際 化石 燃料는 여러 炭化水素와 다른 物質이 섞여 있으므로 이 式이 모든 燃料의 組成을 그대로 나타내는 것은 아닙니다. 그러나 燃料의 炭素가 酸化되고 酸素가 還元된다는 骨格은 같습니다.
光合成과 燃燒를 나란히 보면 炭素의 變化 方向이 거의 반대입니다. 光合成에서는 +4인 $CO_2$의 炭素가 還元되어 有機物에 들어갑니다. 燃燒에서는 還元된 炭素가 다시 +4의 $CO_2$로 酸化됩니다.
光合成은 빛 에너지를 이용하여 還元된 炭素 化合物을 만들고, 燃燒는 그 物質이 다시 酸化되면서 에너지를 내놓는 過程입니다.
다만 두 過程의 全體 反應式이 서로 거꾸로 보인다고 해서 實際 反應 經路까지 서로 逆順인 것은 아닙니다. 光合成과 燃燒는 서로 다른 中間物質과 反應 段階를 거칩니다.
18世紀 英國에서 石炭을 태워 蒸氣 機關을 움직이면서 産業革命이 始作되었습니다. 人類는 化石 燃料의 燃燒에서 얻은 에너지를 大量으로 이용하면서 交通, 發電, 製造業, 都市의 構造를 크게 바꾸었습니다. 동시에 오랜 時間 地層에 저장되어 있던 炭素를 짧은 期間에 $CO_2$로 酸化하여 大氣로 돌려보냈습니다. 産業革命 以前에 約 280 ppm이던 大氣의 $CO_2$ 濃度가 오늘날 400 ppm을 넘어선 것은 이 酸化의 結果입니다. 수억 秊 동안 光合成으로 還元되어 묻힌 炭素를 수백 秊 만에 다시 酸化시키고 있는 셈입니다.
鐵의 製鍊
自然에서 鐵은 純粹한 金屬보다 酸素와 結合한 鐵鑛石으로 흔히 존재합니다. 赤鐵鑛의 主要 成分인 $Fe_2O_3$에서 金屬 鐵을 얻으려면 Fe를 還元해야 합니다.
高爐에서는 코크스와 뜨거운 空氣를 이용해 一酸化炭素를 만들고, 이 CO가 鐵 酸化物을 還元합니다.
鐵 酸化物의 還元을 단순화하면 다음과 같이 나타낼 수 있습니다.
酸素의 移動으로 보면 $Fe_2O_3$는 酸素를 잃고 Fe가 되므로 還元됩니다. CO는 酸素를 얻어 $CO_2$가 되므로 酸化됩니다.
酸化數로 보면 電子의 收支도 드러납니다. $Fe_2O_3$에서 O는 -2이므로 Fe는 +3입니다. 生成物인 Fe는 單體이므로 0입니다.
Fe 하나는 酸化數가 3만큼 감소하여 還元됩니다. Fe가 두 個이므로 全體 減少量은 6입니다.
CO에서 C는 +2이고 $CO_2$에서 C는 +4입니다.
C 하나는 酸化數가 2만큼 증가하여 酸化됩니다. 이런 C가 세 個이므로 全體 增加量은 6입니다.
따라서 Fe가 얻는 電子의 數와 C가 잃는 電子의 數가 맞습니다. $Fe_2O_3+3CO\rightarrow2Fe+3CO_2$라는 係數는 原子의 數뿐 아니라 電子의 收支에도 맞습니다.
이 反應에서 CO는 $Fe_2O_3$를 還元시키므로 還元劑이고, $Fe_2O_3$는 CO를 酸化시키므로 酸化劑입니다.
高爐에서 일어나는 모든 反應이 酸化還元 反應인 것은 아닙니다. 石灰石이 뜨거워져 다음과 같이 分解되는 反應을 보겠습니다.
이 反應에서는 Ca, C, O의 酸化數가 달라지지 않습니다. 따라서 酸化還元 反應이 아닙니다.
鐵은 銅보다 늦게 쓰이기 시작했습니다. 銅은 이온化 傾向이 작아 比較的 낮은 溫度에서도 鑛石을 還元할 수 있었지만, 鐵은 이온化 傾向이 커서 酸化物에서 떼어 내기가 더 어렵고, 녹는점도 約 1,538 ℃로 銅(約 1,085 ℃)보다 훨씬 높습니다. 靑銅器 時代 뒤에 鐵器 時代가 온 順序에도 酸化還元의 規則性이 담겨 있는 것입니다. 18世紀 初 英國에서 木炭 대신 石炭을 구워 만든 코크스로 鐵을 製鍊하게 되면서 鐵의 大量 生産이 可能해졌고, 이는 産業革命의 基盤이 되었습니다.
鐵 製鍊은 自然에서 酸化物로 존재하는 鐵을 人間이 還元劑와 높은 溫度를 이용하여 金屬 狀態로 바꾸는 技術입니다. 鐵製 工具, 農機具, 建築 材料, 機械와 交通手段의 發達은 이 還元 技術과 깊게 연결되어 있습니다.
高爐 製鍊은 還元劑로 炭素를 쓰므로 必然的으로 $CO_2$를 내놓습니다. 그래서 鐵鋼 産業은 溫室 氣體를 많이 排出하는 産業의 하나입니다. 이를 줄이려고 炭素 대신 水素를 還元劑로 쓰는 水素 還元 製鐵이 開發되고 있습니다.
H의 酸化數는 0에서 +1로 增加해 $H_2$가 酸化되고, Fe는 +3에서 0으로 還元됩니다. 還元劑만 바뀌었을 뿐 같은 酸化還元 反應이지만, 生成物이 $CO_2$가 아니라 물이라는 點이 다릅니다.
세 事例의 共通點
| 過程 | 酸化되는 쪽 | 還元되는 쪽 | 變化의 意味 |
|---|---|---|---|
| 光合成 | 물의 O: -2 → 0 | $CO_2$의 C: +4 → 더 낮은 酸化數 | 빛 에너지를 이용하여 還元된 有機物을 만듦 |
| 化石 燃料 燃燒 | 燃料의 C | $O_2$의 O: 0 → -2 | 還元된 炭素가 酸化되며 에너지를 방출함 |
| 鐵 製鍊 | CO의 C: +2 → +4 | $Fe_2O_3$의 Fe: +3 → 0 | 還元劑가 電子를 내주어 金屬 Fe를 얻음 |
세 事例는 規模와 目的이 다르지만 같은 規則을 따릅니다. 酸化되는 쪽에서는 電子를 잃고, 還元되는 쪽에서는 電子를 얻습니다. 잃은 電子의 數와 얻은 電子의 數는 같습니다.
光合成은 빛 에너지를 이용하여 炭素를 還元합니다. 燃燒는 還元되어 있던 炭素를 다시 酸化합니다. 鐵 製鍊에서는 CO가 酸化되는 동안 鐵 酸化物이 還元됩니다.
生活 周邊의 酸化還元
鐵의 腐蝕
鐵이 녹스는 過程도 酸化還元 反應입니다. 全體 變化를 매우 단순하게 나타내면 다음과 같습니다.
實際 녹은 純粹한 $Fe_2O_3$만으로 이루어져 있지 않습니다. 물을 포함한 여러 鐵 酸化物과 水酸化物이 함께 존재합니다.
腐蝕 過程에서 Fe는 電子를 잃고 $Fe^{2+}$나 $Fe^{3+}$로 酸化됩니다. 酸素는 물이 있는 곳에서 電子를 받아 還元됩니다.
腐蝕은 鐵 表面의 서로 다른 자리에서 酸化와 還元이 나뉘어 일어나는 작은 電池로 볼 수 있습니다. 물방울이 맺힌 鐵 表面에서 酸素가 적은 물방울 가운데 쪽은 酸化가 일어나는 (−)極 구실을 해 鐵이 녹아 나가고, 酸素가 잘 닿는 가장자리 쪽에서는 酸素가 그 電子를 받습니다.
두 곳에서 생긴 $Fe^{2+}$와 $OH^-$가 만나 $Fe(OH)_2$가 되고, 이것이 다시 酸素에 의해 $Fe(OH)_3$로 酸化된 뒤 물을 잃으면서 붉은 녹, 곧 물을 포함한 酸化 鐵(III)이 됩니다. 還元 半反應에 $O_2$와 $H_2O$가 함께 들어 있으므로, 물과 酸素 가운데 하나라도 없으면 腐蝕이 거의 진행되지 않습니다. 乾燥한 空氣 속이나 酸素를 뺀 물 속에 둔 못이 잘 녹슬지 않는 것도 이 때문입니다.
물에 鹽類가 녹아 있으면 電荷가 이동하기 쉬워져 腐蝕이 빨라질 수 있습니다. 바닷물에 닿는 鐵이나 鹽化物에 露出된 鐵이 쉽게 녹스는 까닭 가운데 하나입니다.
페인트나 기름을 바르면 鐵이 물과 酸素에 직접 닿는 것을 막을 수 있습니다. 亞鉛을 表面에 입히는 亞鉛鍍金은 다른 原理도 이용합니다. Zn은 Fe보다 이온化 傾向이 크므로 Zn이 먼저 電子를 잃고 酸化되기 쉽습니다. 그 결과 鐵의 酸化가 억제됩니다.
같은 鍍金이라도 주석을 입힌 양철은 사정이 다릅니다. Sn은 Fe보다 이온化 傾向이 작아 鐵보다 잘 酸化되지 않으므로, 表面이 온전할 때는 물과 酸素를 막아 주는 保護膜 구실을 합니다. 그러나 긁혀서 鐵이 드러나면 두 金屬이 電池를 이루는데, 이때 電子를 내놓는 쪽은 이온化 傾向이 큰 Fe이므로 오히려 鐵의 腐蝕이 빨라집니다. 반면 亞鉛을 입힌 함석은 긁혀도 Zn이 대신 酸化되어 鐵을 지킵니다. 통조림 깡통처럼 속이 酸性 食品에 닿는 用途에 양철을 쓰는 것은 주석이 毒性이 적고 食品과 잘 反應하지 않기 때문이지, 긁혔을 때의 保護 效果 때문은 아닙니다.
이 原理를 더 積極的으로 쓴 것이 犧牲 陽極입니다. 船舶의 船體나 땅속에 묻은 送油管·水道管에 Mg나 Zn 덩어리를 導線으로 연결해 두면, 이온化 傾向이 큰 이 金屬이 먼저 酸化되면서 鐵에 電子를 공급하므로 鐵은 還元 쪽에 머물게 됩니다. 犧牲 陽極은 닳아 없어지므로 週期的으로 갈아 주어야 합니다.
電池
酸化還元 反應에서 오가는 電子를 導線으로 흐르게 하면 電流를 얻을 수 있습니다. 이것이 化學 電池입니다. 앞에서 본 Zn과 $Cu^{2+}$의 反應을 두 容器로 나누어, 亞鉛 電極에서 酸化가, 銅 電極에서 還元이 일어나게 한 것이 다니엘 電池입니다.
電子는 이온化 傾向이 큰 Zn 쪽에서 나와 導線을 거쳐 Cu 쪽으로 흐릅니다. 兩 電極 金屬의 이온化 傾向 差異가 클수록 電壓이 커집니다. 水素 燃料 電池는 $H_2$를 酸化하고 $O_2$를 還元해 電氣를 얻으며, 生成物은 물뿐입니다.
燃燒와 같은 反應式이지만, 電子를 熱이 아니라 電流의 形態로 꺼낸다는 點이 다릅니다. 휴대 전화의 리튬 이온 電池도 充電과 放電 때 電極에서 酸化와 還元이 번갈아 일어납니다.
손난로
鐵가루가 든 손난로는 鐵의 腐蝕을 意圖的으로 빠르게 일으키는 製品입니다. 鐵가루는 表面積이 넓고, 함께 든 鹽類와 물이 腐蝕을 促進합니다. 鐵이 酸化될 때 나오는 熱을 이용하는 것으로, 녹스는 反應도 燃燒처럼 熱을 내놓는 酸化라는 點을 보여 줍니다.
呼吸
細胞 呼吸에서 葡萄糖은 酸素와 反應하여 二酸化炭素와 물이 되는 方向으로 酸化됩니다.
全體 反應式만 보면 葡萄糖의 燃燒와 같습니다. 그러나 細胞에서는 여러 段階에 걸쳐 電子가 이동하고, 방출되는 에너지의 一部가 ATP 같은 形態로 저장됩니다.
따라서 細胞 呼吸과 불꽃을 내는 燃燒는 酸化還元의 큰 方向은 같지만, 反應이 진행되는 方式은 다릅니다.
褐變
사과나 감자를 자른 뒤 空氣에 두면 表面이 褐色으로 변합니다. 植物 組織이 손상되면 酵素의 作用으로 폴리페놀 系列 物質이 酸素에 의해 酸化되고, 이어지는 反應에서 褐色 物質이 만들어집니다.
酸素와의 接觸을 줄이거나 酵素의 作用이 느려지는 條件을 만들면 褐變을 늦출 수 있습니다.
이 反應을 돕는 酵素는 폴리페놀 酸化 酵素입니다. 平素에는 酵素와 폴리페놀이 細胞 안의 서로 다른 區劃에 나뉘어 있다가, 자르거나 으깨면 둘이 만나고 空氣 中의 酸素가 들어오면서 폴리페놀이 퀴논이라는 物質로 酸化됩니다. 퀴논끼리 다시 이어지면서 褐色 色素가 생깁니다.
자른 사과에 레몬즙을 뿌리면 褐變이 늦어지는 데에는 두 가지 理由가 있습니다. 레몬즙의 비타민 C(아스코브산)는 還元劑여서, 생겨난 퀴논에 電子를 주어 다시 폴리페놀로 되돌리고 自身이 대신 酸化됩니다. 또 레몬즙의 酸이 pH를 낮추어 酵素의 活性을 떨어뜨립니다. 소금물에 담그는 方法은 酸素와의 接觸을 막는 同時에 鹽化 이온이 酵素의 作用을 妨害하는 效果가 있고, 채소를 끓는 물에 살짝 데치는 것은 熱로 酵素 蛋白質 自體를 變性시키는 方法입니다. 반대로 紅茶의 빛깔처럼 이 褐變을 意圖的으로 이용하는 境遇도 있습니다.
漂白
漂白劑는 색을 나타내는 物質의 電子 構造를 바꾸어 빛을 吸收하는 性質을 달라지게 합니다.
어떤 漂白劑는 色素를 酸化하고, 다른 漂白劑는 色素를 還元합니다. 따라서 겉으로 같은 脫色이 일어나더라도 酸化還元의 方向은 서로 다를 수 있습니다.
酸化 漂白劑의 代表는 家庭用 鹽素系 漂白劑의 主成分인 次亞鹽素酸나트륨(NaOCl)입니다. $ClO^-$에서 Cl의 酸化數는 +1인데, 色素에서 電子를 빼앗고 自身은 酸化數 -1인 $Cl^-$로 還元됩니다. 酸素系 漂白劑에 쓰이는 過酸化水素도 O의 酸化數가 -1에서 -2로 내려가면서 色素를 酸化합니다. 色素 分子가 빛을 吸收하는 部分이 酸化로 끊기거나 바뀌면 可視光線을 吸收하지 못해 無色이 됩니다.
반대로 二酸化黃($SO_2$)은 色素를 還元해 脫色하는 還元 漂白劑로, 鹽素에 상하기 쉬운 비단이나 羊毛를 漂白하는 데 쓰여 왔습니다. 그런데 還元되어 無色이 된 色素는 오랫동안 空氣 中의 酸素에 닿으면 다시 酸化되어 본래의 色을 되찾을 수 있습니다. 二酸化黃으로 漂白한 밀짚모자나 羊毛 製品이 세월이 지나면 누렇게 변하는 것은 이 때문입니다. 같은 脫色이라도 酸化 漂白은 色素를 分解해 되돌리기 어렵고, 還元 漂白은 酸化되면 되돌아갈 수 있다는 차이가 酸化還元의 方向에서 나옵니다.
不均等化
한 物質 안의 같은 元素가 一部는 酸化되고 다른 一部는 還元될 수도 있습니다.
過酸化水素의 分解를 보겠습니다.
$H_2O_2$에서 O의 酸化數는 -1입니다. $H_2O$의 O는 -2이고 $O_2$의 O는 0입니다.
따라서 一部 O는 -1에서 -2로 還元되고, 다른 一部 O는 -1에서 0으로 酸化됩니다. 같은 物質 안의 같은 元素가 서로 다른 方向으로 변하는 이런 反應을 不均等化 反應이라고 합니다.
酸化還元의 判斷
反應式을 볼 때 먼저 酸素의 移動이 드러나는지 살펴볼 수 있습니다.
$Fe_2O_3$는 酸素를 잃으므로 還元되고, CO는 酸素를 얻으므로 酸化됩니다.
酸素가 없거나 酸素의 移動만으로 判斷하기 어렵다면 電子 또는 酸化數를 살펴봅니다.
Zn은 0에서 +2로 변하므로 酸化되고, Cu는 +2에서 0으로 변하므로 還元됩니다. 이때 이온化 傾向도 같은 方向을 설명합니다. Zn은 Cu보다 이온化 傾向이 커서 電子를 잃기 쉽고, $Cu^{2+}$는 그 電子를 받아 Cu가 됩니다.
酸化劑와 還元劑는 電子의 方向을 기준으로 정합니다. 電子를 잃어 酸化된 物質은 相對에게 電子를 주었으므로 還元劑이고, 電子를 얻어 還元된 物質은 相對에게서 電子를 받아 왔으므로 酸化劑입니다.
反應係數를 살펴볼 때도 같은 原理가 적용됩니다. 酸化數 增加量의 總合과 減少量의 總合이 같아야 합니다. 이것은 한쪽이 잃은 電子의 數와 다른 쪽이 얻은 電子의 數가 같다는 電子 保存을 다른 方式으로 나타낸 것입니다.
整理
酸化와 還元은 먼저 酸素의 移動으로 이해할 수 있습니다. 酸素를 얻는 變化가 酸化, 잃는 變化가 還元입니다. 더 넓게 보면 電子를 잃는 變化가 酸化이고, 電子를 얻는 變化가 還元입니다.
酸化數는 電子의 移動과 치우침을 數로 나타내어 反應의 方向을 읽게 합니다. 酸化數가 커지면 酸化되고 작아지면 還元됩니다. 한쪽의 酸化數 增加量과 다른 쪽의 減少量이 맞아야 하는 까닭은 電子가 保存되기 때문입니다.
金屬의 이온化 傾向은 어떤 金屬이 電子를 더 쉽게 내놓는지를 비교하게 합니다. Zn이 Cu보다 이온化 傾向이 크기 때문에 Zn은 $Cu^{2+}$에 電子를 주고 酸化되며, $Cu^{2+}$는 還元됩니다. 이 原理는 金屬의 腐蝕과 防止에도 이어집니다.
光合成에서는 물이 酸化되고 二酸化炭素의 炭素가 還元되면서 빛 에너지가 有機物에 저장됩니다. 化石 燃料의 燃燒에서는 還元된 炭素가 다시 酸化되어 二酸化炭素가 되며 에너지를 방출합니다. 鐵 製鍊에서는 CO가 酸化되는 동안 鐵 酸化物의 Fe가 還元되어 金屬 鐵이 됩니다.
서로 다른 自然 現象과 技術을 電子의 移動이라는 共通된 基準으로 보면 光合成, 燃燒, 金屬 製鍊, 腐蝕, 呼吸, 褐變 같은 變化를 하나의 酸化還元 規則性으로 연결할 수 있습니다.
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